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一、甲壳素的简述及化学结构
甲壳质又名几丁质、甲壳素、壳多糖 。一种聚乙酰氨基葡萄糖的生物高分子聚合物 。广泛存在于无脊椎动物的外壳和真菌的菌丝体以及原生动物和某些绿藻中 。生产甲壳质的主要原料是虾、蟹壳,而以虾壳较好 。
纯甲壳素是一种无毒无味的白色或灰白色半透明的固体,在水、稀酸、稀碱以及一般的有机溶剂中难以溶解,因而限制了它的应用和发展 。后来人们在研究探索中发现,甲壳素经浓碱处理脱去其中的乙酰基就变成可溶性甲壳素,又称甲壳胺或壳聚糖,它的化学名称为(1→4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖,或简称聚胺基葡萄糖 。这种壳聚糖由于它的大分子结构中存在大量氨基,从而大大改善了甲壳素的溶解性和化学活性,因此使它在医疗、营养和保健等方面具有广泛的应用价值 。甲壳素是地球上存量极为丰富的一种自然资源,也是自然界中迄今为止被发现的唯一带正电荷的动物纤维素 。由于它的分子结构中带有不饱和的阳离子基团,因而对带负电荷的各类有害物质具有强大的吸附作用 。同样它也能清除人体内的“垃圾”,达到预防疾病、延年益寿的目的 。由于甲壳素具有这种独特功能,它被欧美科学家誉为和蛋白质、脂肪、糖类、维生素、矿物质同等重要的人体第六生命要素 。
甲壳质的化学结构和植物纤维素非常相似 。都是六碳糖的多聚体,分子量都在100万以上 。纤维素的基本单位是葡萄糖,它是由300~2500个葡萄糖残基通过β1,4糖甙链连接而成的聚合物 。几丁质的基本单位是乙酰葡萄糖胺,它是由1000~3000个乙酰葡萄糖胺残基通过p1,4糖甙链相互连接而成聚合物 。而几丁聚糖的基本单位是葡萄糖胺 。
1.分子量:甲壳质是高分子量物质,其分子量可达100万以上 。分子量越高吸附能力越强,适合工业、环保领域应用 。低分子量容易被人体吸收 。分子量为7000左右的几丁聚糖,大约含30个左右的葡萄糖胺残基 。
2.脱乙酰基纯度:几丁质经过脱乙酰基成为几丁聚糖 。几丁质因为不溶于酸碱也不溶于水而不能被身体利用 。脱乙酰基后可增加其溶解性因此可被身体吸收 。N-乙酰基脱去55%以上的则称为壳聚糖 。
二、甲壳素的原料分布相关
(1)节肢动物:主要是甲壳纲,如虾、蟹等,含甲壳素高达58%-85%;其次是昆虫纲(如蝗、蝶、蚊、蝇、蚕等蛹壳等含甲壳素20%-60%)、多足纲(如马陆、蜈蚣等)、蛛形纲(如蜘蛛、蝎、蜱、螨等 。
(2)软体动物:主要包括双神经纲(如石鳖)、腹足纲(如鲍、蜗牛)、掘足纲(如角贝)、瓣鳃纲(如牡砺)、头足纲(如乌贼、鹦鹉)等 。
(3)环节动物:包括原环虫纲(如角窝虫)、毛足纲(如沙蚕、蚯蚓)和蛭纲(如蚂蝗)三纲,有的含甲壳素极少 。
(4)原生动物:简称原虫,是单细胞动物,包括鞭毛虫纲(如锥体虫)、肉足虫纲(如变形虫)、孢子虫纲(如疟原虫)、纤毛虫纲(如草履虫)等 。
(5)腔肠动物:包括水螅虫纲(中水螅、简螅等)、钵水母纲(如海月水母、海蛰、霞水母等)和珊瑚虫纲等,一般含甲壳素很少 。
(6)海藻:主要是绿藻 。
(7)真菌:包括子囊菌、担子菌、藻菌等,含甲壳素从微量到45%不等 。
(8)其他:动物的关节、蹄、足的坚硬部分,以及动物肌肉与骨接合处均有甲壳素存在 。除此之外,在植物中也发现低聚的甲壳素或壳聚糖,一种情况是植物细胞壁受到病原体侵袭时,一些细胞壁中的多糖降解为有生物活性的寡糖,其中就有甲壳六糖,典型的例子是树干受伤后,在其伤口愈合处发现了甲壳六糖;另一种情况是根瘤菌产生的脂寡糖,也是甲壳四糖、甲壳五糖和甲壳六糖 。
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